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，精于算计，贪图权利，总喜欢人家奉承自己。他自负得认为治理天下的重任只有他自己才能承担。他经常谈论政事，郭威听从他就高兴，有时不同意，就怨恨，甚至出言不逊。郭威念他是元老旧臣，并且有辅佐创立帝业的功劳，又一向深知他的为人，所以常常宽容原谅他。王峻年纪比郭威大，郭威即位称帝的时候，仍然对他以兄相称，或者称他的字。王峻因此越发骄横，封相之后大肆营造私人府邸，华丽奢侈，贪于享受；平日里喜好耍弄权术，结交党朋，只知在朝中扩充势力，广施淫威，却荒废政事。
三司使李谷失足摔跤，伤了右臂，休假一个多月。郭威因为李谷主管的业务繁多紧急，便催促他入朝，李谷以不能行朝拜大礼为理由推辞。郭威便下诏免除他的入朝参拜礼节，只让他处理政治事务。
天平节度使、守中书令高行周去世。高行周勇敢而深明大义，功高而不骄傲自夸，战场上扬鞭策马亲临敌阵，叱咤风云，但平时居家与宾客僚属闲暇聚会，和颜悦色，平易近人，人们因此尊重他。
郭威感叹地说：“高行周跟慕容彦超两人同等地位，也都忠诚刘氏汉朝，但他们的德行大相径庭。一个识大体，明事理，绝对没有半点谋反的私心，表露出来的是高风亮节，而另一个却始终执迷不悟，抱残守缺，最后竟然主动勾结外邦，谋反起事，表露出来的则是卑鄙龌龊。”
枢密副使郑仁诲、皇城使向训、恩州团练使李重进，都是郭威在藩镇时的心腹将佐，郭威即位，逐渐提拔起用他们。李重进是沧州人，他母亲就是太祖的妹妹福庆长公主。王峻心里妒嫉，便多次上表称说有病，请求解除政务，以此试探郭威的意思。郭威多次派身边的侍者前去敦促劝慰，王峻回答使者的言词意气非常激烈铿锵，同时给各镇节度使去信寻求保举证书。各镇分别进献保举王峻的书信，郭威看了几分，惊骇了很久，痛心地摇了摇头。
郭威又派身边侍者前去慰问劝勉王峻，让他上朝治理政事，并且说：“爱卿倘若不来，朕将亲自前往。”王峻仍然不到朝廷尽职。郭威知道枢密直学士陈观跟他亲密友善，便命他前去宣谕旨意。陈观说：“陛下只须扬言要亲自驾临他的家，王峻他不敢不来。”到了七月，王峻才上朝，郭威抚慰他，并让他继续处理政事。
郭威见王峻明显在追求个人权势，便降旨加封范质、李谷二人为宰相，参与军政大事。王峻闻听此事，赶忙跑进宫里求见天子，郭威以为王峻有紧急奏报，便让他晋见。
王峻铿锵地奏道：“臣闻陛下拟旨加封范质、李谷两人为宰相，这两个人并不是称职的人选。”郭威一听王峻为此事而来，心里很不高兴，对王峻说：“如若不用范质、李谷这两个人，那么谁来作为宰相人选？”
王峻奏道：“陛下，臣认为大学士颜衍、枢密直学士陈观这两个人担当宰相，是再好不过的人选。”郭威心想颜衍、陈观都是跟王峻交好之人，如若任用起来，必定跟王峻结成团伙，当即委婉地说道：“王秀峰呀，宰相人选事关重大，可不能仓促任用，待朕三思而定。”
王峻大言不惭地说：“臣所提举的人选，都是国家难得的栋梁之才，陛下不必多虑，可立即降旨册封。”郭威侧过身不听，王峻越发说得起劲，唠叨个不停。见王峻不自量力，郭威早已厌烦，只得强压怒火地说道：“爱卿所说的，朕已知晓，不日便加封爱卿所举荐的人。”王峻见皇帝应允，这才起身离去。
郭威越想越气，等到中午用膳之时，忽感胃痛难忍，竟病倒床榻。郭威自知身子患上了疾病，急召冯道、王朴、郭从义、李重进四位大臣晋见。四人进了宫里，郭威赐冯道坐到床边上，冯道体恤地问道：“陛下往日龙颜美润，但不知今日有何贵恙？”郭威说：“都是王秀峰对朕无理挟制。朕念他征战有功，处处对他容让。他想将大臣全部驱逐，翦除朕的左膀右臂。朕只有一子，王秀峰却专门设置障碍，临时让他进京入朝，他得知便已满腔怨恨。再说，哪有一身既主持枢密院，又兼任宰相，还要求遥领重要藩镇的道理！朕观察他的志向意趣，永无满足。目中无君如此，谁能忍受得了？速传皇子郭荣，即刻进京主政。”
王朴献计说：“陛下，少殿下入主中枢，王峻肯定会横加阻挠。臣以为可先将他幽禁起来，再召殿下入朝。”郭威采纳王朴的进言，召王峻入宫晋见。
王峻得知皇帝召见，以为郭威已采纳他的举荐，起用颜衍、陈观二人为宰相，便欣然去往宫中。王峻来到内宫，郭威已端坐龙椅，冯道、王朴、郭从义、李重进分站两侧。王峻不知什么缘故，只是跪地叩拜。
郭威说道：“王爱卿，朕认为颜衍、陈观这两个人并不是合适的宰相人选，朕要召皇子郭荣进京主政，爱卿认为怎么样？”王峻一听，心中一颤，急切地奏道：“臣以为万万不可，殿下镇守淮北无人可以接替，还是任用颜衍、陈观二